1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量(CODcr) 水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量(CODc)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的指導(dǎo)生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開(kāi)展性能檢驗(yàn)。

化學(xué)需氧量(CODcr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的量程范圍應(yīng)包含15 mg/L ~ 2000 mg/L(p(Cl)≤2000mg/L)，可滿足地表水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)需求。

2、規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 9969工業(yè)產(chǎn) 品使用說(shuō)明書(shū)總則

GB/T 13306   標(biāo)牌

HJ212污染物在線監(jiān)控(監(jiān)測(cè))系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

HJ/T 70高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法

3術(shù)語(yǔ)和定 義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

基本檢測(cè)范圍basic test range

指可以基本滿足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。

3.2

擴(kuò)展檢測(cè)范圍extended test range

指在基本檢測(cè)范圍基礎(chǔ)上,通過(guò)物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。

3.3

試樣sample

指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀的河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生活污水。

3. 4

示值誤差indication error

指儀器測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差。

3.5

定量下限

指在滿足限定示值誤差的前提下，自動(dòng)分析儀能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的***低濃度。

3.6 

重復(fù)性repeatability

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致性，用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

3.7

24 h低濃度漂移low level drift in 24 h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下,按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為(0~20%)檢測(cè)范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值的***大偏差。

3.8 

24 h***漂移high level drift in 24 h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為(80%~100%)檢測(cè)范圍上限值的***標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值偏差的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。

3.9

記憶效應(yīng)memory effect

指儀器完成某- -標(biāo) 準(zhǔn)溶液或試樣測(cè)量后，儀器管路中的殘留對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程

度。

3. 10

電壓影響試驗(yàn)interference of voltage

指儀器在不同供電電壓下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下(220V) 的測(cè)定值之間的偏差。

3. 11

氯離子影響試驗(yàn)interference of chlor idion

指儀器在測(cè)定含有氣離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),其測(cè)定值與測(cè)定不含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定值之間的偏差。

3. 12

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)interference of env ironmental temperature

指儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與20°C下的測(cè)定值之間的偏差。

3.13

***小維護(hù)周期mi nimum per iod between maintenance oper ations

在檢測(cè)過(guò)程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)(包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等)，直到儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間(小時(shí))。

3.14

有效數(shù)據(jù)率data avai lability

在整個(gè)儀器檢測(cè)周期內(nèi)，實(shí)際有效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)相對(duì)于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)的百分比。

3.15

一致性conformity

在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。

3.16

分析廢液waste liquid of analysis

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。

3.18

清洗廢水cleaning wastewater

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，除分析廢液以外的清洗廢水。

4技術(shù)要求

4.1儀器組成

化學(xué)需氧量(CODer)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的儀器基本組成單元如圖1 所示，主要包含以下單元:

圖 1 化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖 進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分（含試樣水樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液 通道）及計(jì)量部分。 試劑儲(chǔ)存單元：存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元，確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安 全和質(zhì)量。 消解單元：采用合適的消解方式和強(qiáng)氧化劑，將水樣中的有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化 到相應(yīng)要求的功能單元。 分析及檢測(cè)單元：由反應(yīng)模塊和檢測(cè)模塊組成，通過(guò)控制單元完成對(duì)待測(cè)物質(zhì)的自動(dòng)在

線分析，并將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的部分。 控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù) 采集、處理、顯示存儲(chǔ)、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢輸出等功能，同時(shí)具備輸出留樣、 觸發(fā)采樣等功能，控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對(duì)應(yīng)的通訊協(xié)議，且通信協(xié)議滿足HJ 212的要求。 

4.2 使用環(huán)境條件 環(huán)境溫度：5℃～40℃； 相對(duì)濕度：65%±20%； 電源電壓：交流電壓 220 V±22 V； 電源頻率：50 Hz±0.5 Hz； 水樣溫度：0℃～50℃。 、

4.3 外觀要求 

4.3.1 儀器的標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB/T 13306規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭?biāo)牌，固定標(biāo)牌上 應(yīng)包含如下內(nèi)容： a）電源類(lèi)別 b）制造廠名稱(chēng)、地址； c）儀器名稱(chēng)、型號(hào)； d）出廠編號(hào)； e）制造日期； f）量程范圍； g）定量下限 h）使用環(huán)境條件。 

4.3.2 顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、 黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。 

4.3.3 機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層 均勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。 

4.3.4 產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固，零部件無(wú)松動(dòng)，按鍵、開(kāi)關(guān)、門(mén)鎖等部件靈活可靠。 

4.3.5 產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說(shuō)明。 

4.3.6 產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流路圖。 

4.4 性能要求 

4.4.1 進(jìn)樣/計(jì)量單元

4.4.1.1 應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或試樣的腐蝕性而影響測(cè)定結(jié)果。 

4.4.1.2 計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。 

4.4.1.3 方便清洗維護(hù)。 

4.4.2 試劑儲(chǔ)存單元

4.4.2.1 所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，不受儲(chǔ)存試劑侵蝕。5 

4.4.2.2 儲(chǔ)存的試劑量能保證儀器檢測(cè)不少于 168 個(gè)試樣。

4.4.2.3 在檢測(cè)時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說(shuō)明書(shū)中的規(guī)定。 

4.4.3 消解單元 

4.4.3.1 應(yīng)采用紫外催化、高壓、高溫等一種或多種結(jié)合的消解方式，能夠?qū)⑺畼又杏袡C(jī)物 及還原性物質(zhì)氧化達(dá)到 HJ 828 中相同的氧化程度。 

4.4.3.2 應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。 

4.4.3.3 應(yīng)具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，可以設(shè)置消解時(shí)間和溫度。

4.4.3.4 應(yīng)具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置，可保持恒溫或恒壓。

4.4.4 分析及檢測(cè)單元 

4.4.4.1 分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。 

4.4.4.2 檢測(cè)模塊的輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。 

4.4.4.3 信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成相對(duì)應(yīng)量的電信號(hào)輸出的功能（4 mA～20 mA DC 或 RS 232 / RS 485 接口）。 

4.4.4.4 檢測(cè)周期不大于 60 min。 4.4.5 控制單元 

4.4.5.1 應(yīng)具有定時(shí)測(cè)試功能。

4.4.5.2 應(yīng)具有對(duì)進(jìn)樣/計(jì)量、消解和分析等單元的手動(dòng)和自動(dòng)清洗功能。 

4.4.5.3 應(yīng)具有手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，能設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期。 

4.4.5.4 應(yīng)具有自動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。 

4.4.5.5 如含有多個(gè)量程，應(yīng)具有自動(dòng)切換量程功能，儀器顯示***終測(cè)試結(jié)果。 

4.4.5.6 應(yīng)具有對(duì)所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動(dòng)采集、存儲(chǔ)、處理、查詢、顯示和輸 出等功能。

4.4.5.7 應(yīng)儲(chǔ)存至少 12 個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。 

4.4.5.8 應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)的功能，具體標(biāo)識(shí)符合 HJ 212 相關(guān)規(guī)定。 

4.4.5.9 儀器測(cè)量結(jié)果單位為 mg/L，小數(shù)點(diǎn)后保留 1 位數(shù)字。 

4.4.5.10 應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口，通過(guò)數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志， 并可接收管理平臺(tái)的遠(yuǎn)程控制指令，至少包含遠(yuǎn)程啟動(dòng)、遠(yuǎn)程對(duì)時(shí)功能。 

4.4.5.11 數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議，且滿足 HJ 212 的要求。

4.4.5.12 應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。

4.4.5.13 應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能，至少應(yīng)包括：缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào) 警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。

4.4.5.14 應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí)，能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的水樣和試劑、自動(dòng) 清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通 電后能自動(dòng)冷卻，并自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù)，包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、 警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在斷電 30 d 內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。 

4.4.5.15 應(yīng)具備三級(jí)操作管理權(quán)限，一級(jí)為查詢權(quán)限，只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢； 二級(jí)為管理權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作；三級(jí)為開(kāi)發(fā)者 權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。

4.4.5.16 應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能，按照管理要求處理。

5 性能指標(biāo)及檢測(cè)方法 

5.1 性能指標(biāo) 在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為 15 mg/L～200 mg/L 的基本檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.5 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿足表 1 的 要求。

表 1 化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀基本檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

指標(biāo)名稱(chēng) 性能指標(biāo) 檢測(cè)方法 示值誤差 20%* ±10% 5.5.1 50%* ±8% 80%* ±5% 定量下限 ≤ 15 mg/L（示值誤差 ±30%） 5.5.2 重復(fù)性 ≤5% 5.5.3 24h 低濃度漂移 ±5 mg/L 5.5.4 24h ***漂移 ≤5% 5.5.5 記憶效應(yīng) 80%*→20%* ±5 mg/L 5.5.6 20%*→80%* ±5 mg/L 電壓影響試驗(yàn) ±5% 5.5.7 氯離子影響試驗(yàn) ±10% 5.5.8 環(huán)境溫度影響試驗(yàn) ±5% 5.5.9 實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn) CODCr＜50 mg/L ≤5 mg/L 5.5.10 CODCr≥50 mg/L ≤10% ***小維護(hù)周期 ≥168 h/次 5.5.11 有效數(shù)據(jù)率 ≥90% 5.5.12 一致性 ≥90% 5.5.13 *：測(cè)試溶液濃度相對(duì)于基本檢測(cè)范圍上限值（200 mg/L）的百分比。 在滿足表 1 的標(biāo)準(zhǔn)下，在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為 200 mg/L～2000 mg/L 的擴(kuò)展 檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn) 5.6 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān) 測(cè)儀性能必須滿足表 2 的要求。 表 2 化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀擴(kuò)展檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法 指標(biāo)名稱(chēng) 性能指標(biāo) 檢測(cè)方法 示值誤差 ±3% 5.6.1 重復(fù)性 ≤5% 5.6.2 24 h ***漂移 ≤3% 5.6.3

5.2 檢測(cè)條件 參照本標(biāo)準(zhǔn) 4.2 條款。

5.3 試劑 

5.3.1 實(shí)驗(yàn)用水：按 HJ 828 方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。

5.3.2 化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ= 2000.0 mg/L。 稱(chēng)取在 120℃下干燥 2 h 并冷卻至恒重后的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，優(yōu)級(jí)純）1.7004 g，溶于適量水中，移入 1000 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液在 2℃～5℃下貯存，可穩(wěn) 定保存一個(gè)月。 其他低濃度化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液由化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級(jí) 稀釋后獲得。

5.3.3 氯化鈉（NaCl），分析純。 將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，在 500℃～600℃下灼燒 40 min～50 min，在干燥器中冷卻備 用。

5.4 試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正 

5.4.1 檢查儀器各部件，調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。 

5.4.2 檢查儀器各個(gè)試劑，并保證足量且符合質(zhì)量要求。 

5.4.3 連接電源后，按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行， 以使各部分功能穩(wěn)定。

5.4.4 按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的校正方法，用化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo) 準(zhǔn)貯備液（5.3.2）配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。 

5.5 基本檢測(cè)范圍的檢測(cè)方法 

5.5.1 示值誤差 儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 40 mg/L、100 mg/L、 160 mg/L 的三種標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，n（n=6）次測(cè)定值的平均值相 對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值的相對(duì)誤差。按公式（1）計(jì)算各次示值誤差 Re 。

Re ρ （1） 式中： Re ——示值誤差，%； x ——每個(gè)濃度 n 次測(cè)量平均值，mg/L； ?——化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值，mg/L。

5.5.2 定量下限 儀器正常運(yùn)行期間，連續(xù)測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 15 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 n （n=7）次，按照公式（1）計(jì)算 n（n=7）次測(cè)定值的示值誤差 Re，按照公式（2）計(jì)算 n8 （n=7）次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S，按照公式（3）計(jì)算儀器的定量下限 LOQ。 ? ?2 1 1-1 n i i S x x n ? ? ? ? （2） LOQ ?10? S （3） 式中：S—— n 次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L； n ——測(cè)量次數(shù)； xi ——第 i 次測(cè)定值，mg/L； x ——標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值的平均值，mg/L。 LOQ——定量下限，mg/L。 

5.5.3 重復(fù)性 儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 40 mg/L、160 mg/L 的 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算每種濃度的 n（n=6）次 測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sr，取兩次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差***大值作為儀器重復(fù)性的檢測(cè)結(jié)果。 ? ? 100% 1 1 1 2 ? ? ? ? ??x x x S n ni i r （4） 式中： Sr ——重復(fù)性，%； x ——n 次測(cè)量平均值，mg/L； xi ——第 i 次測(cè)量值，mg/L； n——測(cè)定次數(shù)。 

5.5.4 24 h 低濃度漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 30 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測(cè)定值的平均值）Z0，計(jì)算 Zi與 Z0 的偏差，取***大偏差為 24 h 低濃度漂移的檢測(cè)結(jié)果。計(jì)算方式見(jiàn)公式（5）。 ZD = Zi - Z0 （5） 式中：ZD——24 h 低濃度漂移，mg/L； Zi——第 i 次測(cè)量值，mg/L； Z0——***初 3 次測(cè)定值的平均值，mg/L。

5.5.5 24 h ***漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測(cè)定值的平均值）R0，計(jì)算9 Ri 與 R0偏差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率為 24 h ***漂移 RD。計(jì)算 方法見(jiàn)公式（6）。 i 0 =1 - = 100% ?ni R R RD nR × （6） 式中：RD——24 h ***漂移，%； Ri——第 i 次測(cè)量值，mg/L； R0——***初 3 次測(cè)量值的平均值，mg/L； R——檢測(cè)范圍上限值，mg/L； n——測(cè)定次數(shù)。 

5.5.6 記憶效應(yīng) 儀器正常運(yùn)行期間，儀器連續(xù)測(cè)量 3 次化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 160 mg/L 的 標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測(cè)定結(jié)果不作考核），再依次測(cè)量濃度值約為 40 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 各 7 次，分別計(jì)算兩個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第 1 次測(cè)量值與后 6 次測(cè)量平均值的差值為記憶效應(yīng) T，計(jì)算方法見(jiàn)公式（7），其中絕對(duì)值作為記憶效應(yīng)的判定值。 2 3 4 5 6 7 1 + + + + + = - 6 x x x x x x T x （7） 式中：T——記憶效應(yīng)，mg/L； xi——第 i 次測(cè)量值，mg/L。 

5.5.7 電壓影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器 在初始電壓 220 V 條件下測(cè)試 3 次；調(diào)節(jié)電壓至 242 V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次；再次調(diào)節(jié) 電壓至 198 V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以 220 V 條件下 3 次測(cè)量值平均值為 Vs，按照公式 （8）分別計(jì)算 242 V 和 198 V 條件下 3 次測(cè)量值的平均值 Vi相對(duì)于 Vs 的相對(duì)誤差ΔV，其 中絕對(duì)值較大者作為電壓影響試驗(yàn)的判定值。i s s- Δ = 100% V V V V × （8） 式中：ΔV ——電壓影響，%； Vi——某電壓條件下 3 次測(cè)量值的平均值，mg/L； Vs——220V 下 3 次測(cè)量的平均值，mg/L。 

5.5.8 氯離子影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用不含氯離子的化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 40 mg/L、100 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及含有氯離子的（ρ(Cl-)=2000 mg/L）化學(xué)需氧量（CODCr）濃10 度約為 40 mg/L、100 mg/L 和 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在每個(gè)濃度水平下，先測(cè)定不含氯離 子的標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以該 3 個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為基準(zhǔn)值 Ds，再測(cè)定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次，以該 3 個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為 Di，按照公式（9）分別計(jì)算不同濃度水平下的氯離子影響ΔD， 取其中絕對(duì)值***大值作為氯離子影響試驗(yàn)的判定值。 i s s - Δ = 100% D D D D × （9） 式中： ?D ——氯離子影響，%； Di——含有氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次測(cè)定值平均值，mg/L； Ds——不含氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定值，mg/L。 

5.5.9 環(huán)境溫度影響試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為 160 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照 20℃→5℃→20℃→40℃→20℃順序，每次變換溫度后，所有儀器試劑穩(wěn)定 5 小時(shí)后，連續(xù) 測(cè)試 3 次。以 20℃條件下 9 個(gè)測(cè)量值的平均值為 Cs，按照公式（10）分別計(jì)算 5℃和 40℃ 條件下 3 次測(cè)定值的平均值 Ci相對(duì)于 Cs 的相對(duì)誤差ΔTt，其中絕對(duì)值較大者作為環(huán)境溫度影 響試驗(yàn)的判定值。 i s t s 100 ? ? ? ? C C T % C （10） 式中： ?Tt ——環(huán)境溫度影響，%； Ci——t 為 5 ℃或者 40 ℃時(shí) 3 次測(cè)定值平均值，mg/L； Cs——20 ℃條件下 9 次測(cè)量的平均值，mg/L。 

5.5.10 實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn) 儀器正常運(yùn)行期間，選擇五種不同類(lèi)型的實(shí)際水樣，五種水樣的化學(xué)需氧量（CODCr） 濃度基本平均分布在基本檢測(cè)范圍內(nèi)。采用化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀連續(xù) 測(cè)量該水樣 n（n≥10）次，每次測(cè)量值記為 Xi，采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法 HJ 828 或 HJ/T 70 （高氯廢水）對(duì)該水樣分析 n’（n’≥3）次，n’次測(cè)量值的平均值記為 B 。 當(dāng)化學(xué)需氧量（CODCr）≥50 mg/L 時(shí)，計(jì)算每種水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值（ A ）， 計(jì)算方法見(jiàn)公式（11）。 100% 1 ? ? ? ?? nBX B A ni i （11） 當(dāng)水樣濃度為化學(xué)需氧量（CODCr）＜50 mg/L 時(shí)，計(jì)算水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值 （ a ），計(jì)算方法見(jiàn)公式（12）。 nX B a ni i ?? ? ? 1 （12）11 式中： A——水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，%； a ——水樣絕對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，mg/L； Xi——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第 i 次的測(cè)量值，mg/L； B ——手工方法測(cè)定水樣的平均值，mg/L； n——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)量水樣次數(shù)； i——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀第 i 次測(cè)量水樣。

5.5.11 ***小維護(hù)周期 在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，任何兩次對(duì)儀器的維護(hù)（包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程 及其他維修維護(hù)）間隔應(yīng)≥168 h。 

5.5.12 有效數(shù)據(jù)率 在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，有效的數(shù)據(jù)為： a) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)（不包含環(huán)境溫度干擾）時(shí)，運(yùn)行測(cè)量的顯 示值滿足本標(biāo)準(zhǔn)表 1 中各項(xiàng)指標(biāo)（不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo)）的要求； b) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)之外時(shí)，儀器應(yīng)測(cè)定某特定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液， 測(cè)量值應(yīng)滿足示值誤差位于±10%范圍內(nèi)的要求。 不滿足上述兩條或缺失數(shù)據(jù)為無(wú)效值。實(shí)際有效數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目相 對(duì)于檢測(cè)周期內(nèi)應(yīng)得到的所有數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目的百分比，即為有效數(shù)據(jù) 率，計(jì)算方法見(jiàn)公式（13）。 ?100% ? te D D D （13） 式中： D ——有效數(shù)據(jù)率，%； De ——有效數(shù)據(jù)量； Dt ——所有數(shù)據(jù)量。

5.5.13 一致性 儀器正常運(yùn)行期間，抽取至少三臺(tái)儀器，1 h 測(cè)試一次，獲得 168 組數(shù)據(jù) Ci,j（其中 i 是 儀器編號(hào)，j 是水樣編號(hào)），按照公式（14）計(jì)算第 j 時(shí)段濃度數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sj，再按 照公式（15）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性 S。 當(dāng) Sj＞10%時(shí)，視為 S＜90%。 100% 1 1 1 1 1 , 1 2 1 , , j ? ??? ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ni j i ni ni i j j i C n C n C S n （14） j 1 （ ） ?m 2 j=1 S S = - m （15）12 式中：n——儀器的總臺(tái)數(shù)，n≥3； m——水樣編號(hào)總數(shù)； Ci,j——第i臺(tái)儀器j水樣數(shù)據(jù)Ci,j，其中i=1，2，3，…，n，j=1，2，3，…，m； Sj——第j時(shí)段數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%； S——一致性，%。 5.6 擴(kuò)展檢測(cè)范圍的檢測(cè)方法 5.6.1 示值誤差 儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連 續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，按公式（1）計(jì)算示值誤差。 5.6.2 重復(fù)性 儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1000 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連 續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算 6 次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sr 。 5.6.3 24 h ***漂移 儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為 1600 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（***初的 3 次測(cè)定值的平均值）R0，按公 式（6）計(jì)算 Ri與 R0誤差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。 

6 操作說(shuō)明書(shū) 儀器的操作說(shuō)明書(shū)應(yīng)符合 GB/T 9969，至少包括以下內(nèi)容：現(xiàn)場(chǎng)安裝條件及方法、儀器 操作方法、部件及試劑標(biāo)識(shí)、校正液的配制方法、試劑使用方法、常見(jiàn)故障處理、廢液處置 方法、日常維護(hù)說(shuō)明及其他注意事項(xiàng)等。